巖薔薇是一種產于巖薔薇科的開花植物。這種粘稠的灌木可長到2.5米高，在地中海西部地區隨處可見。它在葡萄牙很常見，特別是在南部的阿連特約和阿爾加維地區，在那里，小塊的巖薔薇覆蓋了大片的鄉村地區。

cistus ladanifer(巖玫瑰精油，在“古代圣經十二油包”中也被稱為沙侖玫瑰。)

巖薔薇精油是一種有趣的復雜，豐富的香脂油，非常適合用作天然香料和芳香應用的固定劑。它能很好地與其他一些油混合，尤其是那些木材、香料和花卉類的油。在情感上，我發現Cistus Oil是非常接地氣和平衡的。在精神上，我可以看到它在祈禱和冥想的時候是有幫助的。robi Zeck指出，在危機、創傷和情感痛苦的時候，巖薔薇精油可以起到幫助作用。[羅比·澤克，ND，《綻放的心:治療和轉化的芳香療法》(維多利亞，澳大利亞:芳香之旅，2008)，第72頁。]巖薔薇精油聞起來清新，香脂，木質，草本和微辣/花。

巖薔薇凈油，也經常被稱為賴百當凈油，也可以在市場上買到。它的粘稠度更大。溶劑萃取比蒸汽蒸餾用于制備凈油能夠捕獲更多的重芳香分子。油的味道更甜，更深，更香。

1、生長在阿爾及利亞西北部的三種巖薔薇屬植物精油的化學分析

巖薔薇科(Cistaceae)是一個重要的科，共有8個屬，約175種分布在北半球(溫帶)和南美洲。這種大型生物多樣性大多分布在地中海地區。它們是多年生灌木、亞灌木或草本植物，生長在貧瘠的土壤上，被認為是退化地區的先鋒。巖薔薇屬有25種，在這一地理區域中很有代表性，從加那利群島分布到高加索山脈，在西地中海地區尤其豐富。它發生在伊比利亞半島，加那利群島，非洲西北部，希臘和土耳其的氣候和土壤條件。盆地中最豐富的種有:聚傘巖薔薇(Cistus monspeliensis)、巖玫瑰(白花品種)(C.ladaniferus)、鼠尾草葉巖薔薇(C. salviifolius)、月桂葉巖薔薇(C. laurifolius)和白毛巖玫瑰(C. albidus)。對最具代表性的巖薔薇屬植物的揮發油的化學成分及其生物活性的研究文獻已有記載。

在阿爾及利亞，有10個品種:白花品種(ladaniferus)、sericeus(阿爾及利亞和摩洛哥特有)、C. libanotis、C. villosus L.、C. heterophyllus、鼠尾草葉巖玫瑰(C. salvifolius)、C. crispus、白毛巖玫瑰(C. albidus)、C. varius Pourret、聚傘巖薔薇(C. monspeliensis)。這些多年生灌木可以長到1.5米，常綠的長葉子，紫色或白色的花(有或沒有紅色的暗斑)。它們生長在石灰或硅質土壤中，在森林，林地，沿海的灌木叢，在特爾阿特拉斯和阿爾及利亞的高地?；ㄆ谠谒脑碌搅轮g。根據阿爾及利亞國家公園的名錄記載，該屬植物有8種，其中ladaniferus、albidus和monspeliensis最為常見。他們被當地居民稱為“Touzzala”。在一項民族植物學研究中報道，白花品種的巖玫瑰(ladaniferus)的葉子可以愈合傷口，并可作為湯劑用于預防和治療腎臟疾病。然而，百里香(Thymus)、香桃木(Myrtus)等不同種屬的煎液與鼠尾草葉巖玫瑰(C. monspeliensis)搭配可用于治療各種皮膚感染。鼠尾草葉巖玫瑰(C. monspeliensis)的葉子也被用作止瀉、抗出血、抗炎和治療頭痛。在這個地區，白毛巖玫瑰(C.albidus)在民間醫學中沒有任何用途。在摩洛哥的傳統民間醫學中，白花巖玫瑰(C.ladaniferus)的葉子的一種湯劑被用來治療許多疾病:止瀉、止痙攣和抗酸。在希臘，用鼠尾草葉巖玫瑰的葉子浸泡代替茶，而花則用來治療哮喘。在過去，在意大利，白毛巖玫瑰的葉子被曬干，用來代替煙草。通過藥理研究發現了巖玫瑰提取物和揮發油具有抗氧化、抗菌、抑制膽堿酯酶、抗增殖和細胞毒性等新活性。這種屬的一些香料的精油被用于香水和化妝品工業。賴百當(labdanum)是從一些巖玫瑰屬植物中提取的樹脂，主要是從白化品種巖玫瑰(C. ladanifer)中提取的。這種樹脂有很大的經濟利益，特別是作為一種天然的香水固定劑，在塞浦路斯香水中得以廣泛應用。

三種巖薔薇屬品種的地理分布圖

在低產率下，白花巖玫瑰ladaniferus、白毛巖玫瑰albidus和鼠尾草葉巖玫瑰monspeliensis的新鮮地上部分全植株的精油得率分別為0.08%、0.02%和0.003% (w/w)。所有的油都是黃色的，而且有一種難聞的氣味。白花巖玫瑰ladaniferus較高的產量(0.08%)與地中海地區對同一物種的其他研究是一致的。這種差異可歸因于影響植物次生代謝物生成的氣候因素。共鑒定出32種化合物，占總揮發油的99.6%。該揮發油主要由萜類化合物組成。含氧化合物所占比例較高，單萜類8種占27.5%，倍半萜類9種占30.0%。其中單萜類化合物8種占25.6%，倍半萜類化合物6種占12.6%。主要成分為5,7-二-表-α-桉葉油醇(5,7-di-epi-α-eudesmol)(13.6%)、龍腦(borneol)(12.5%)、莰烯(camphene)(12.2%)、δ-杜松烯(或蓽澄茄烯)(cadinene)(7.6%)、綠花白千層醇(viridiflorol)(6.4%)、4-松油醇(terpineol)(5.7%)和α-蒎烯(α-pinene)(4.2%)。對產自阿爾及利亞的白毛巖玫瑰地上部揮發油進行了色譜分析，結果表明該揮發油僅由倍半萜組成。共鑒定出31種化合物，其中倍半萜烴15種(48.6%)，氧合倍半萜16種(44.8%)。主要成分為表-α-紅沒藥醇( epi-α-bisabolol)(11.4%)、β-波旁老鸛草烯(β-bourbonene)(8.7%)、芳基姜黃烯(ar-curcumene)(8.3%)、α-姜烯 (α-zingiberene)(7.4%)、γ-依蘭油烯(γ-muurolene)(5.6%)、14-羥基-α-依蘭油烯(14-hydroxy-α-muurolene)(5.2%)、β-石竹烯 (β-caryophyllene)  (4.5%)、1,10-二-表-蓽澄茄油烯醇(1,10-di-epi-cubenol)(4.4%)和δ-杜松醇(δ-cadinol )(4.0%)。對產自阿爾及利亞的鼠尾草葉巖玫瑰地上部分的揮發油進行了分離鑒定，鑒定出37種揮發油成分，占揮發油總量的90.3%。不同的化學類別已被表征，單萜烴完全不存在。其中含氧單萜4個(3.7%)，倍半萜2個(2.4%)，倍半萜烴類3個(3.7%)，二萜烴類2個(11.4%)，二萜烴類2個(28.6%)，外葉萜烯10個(16.7%)，非萜衍生物14個(23.9%)。主要成分為表-13-淚柏醚(epi-13-manoyl oxide)(28.6%)、貝殼杉烯(kaur-16-ene)(8.1%)、壬醛(nonanal)(5.4%)、順式-α-龍涎香醇( cis-α-ambrinol)(3.3%)和(E)-α-紫羅蘭酮((E)-α-ionone)(3.0%)。

2、機械化采收白花巖玫瑰(Cistus ladanifer L.)成捆貯藏對精油得率和品質成分的影響

巖玫瑰是一種地中海本土植物，從中可以獲得珍貴的產品，如精油。在野生灌叢中，人工采收是很常見的，采收時間很短。他們的機械化收割可以增加收獲植物的數量，并防止火災，進一步儲存收集的植物是必要的。研究了機采巖玫瑰草捆包貯藏時間對巖玫瑰揮發油得率和定性成分的影響。采用改良的商業收割機打捆，在室內進行1-7天、15-30天和100-120天的貯藏試驗。然后，這些草被粉碎(30毫米)，并在30升的不銹鋼蒸餾器中與飽和蒸汽(0.5 bar)進行蒸餾。采用氣相色譜-質譜聯用技術鑒定揮發油成分，氣相色譜-火焰離子檢測器定量分析揮發油成分。在中試條件下，機械采收的白花巖玫瑰貯藏不影響蒸餾法的出油率。但會導致精油成分含量的差異，總單萜化合物含量降低，含氧倍半萜總化合物含量增加，特別是在這些捆包貯藏100~120天時，但不影響其組成成分的種類。

基于GBIF(全球生物多樣性信息設施)的西班牙及其他南部地區的白花巖玫瑰(ladanifer cistus (ladanifer))分布

巖薔薇屬植物，也被稱為巖薔薇，是地中海本土的巖薔薇屬，屬于巖薔薇科。巖薔薇屬植物有25種，其中大部分都是非常芳香、嗅甜香的，并分泌精油。它們中的一些，如白花巖薔薇的巖薔薇種(Ladanifer L.)，也分泌賴百當(labdanum)，一種黏稠的樹脂可以覆蓋葉子和幼莖。

白花巖薔薇(Cistus ladanifer)生長在陽光充足的酸性硅質土壤上，海拔通常在1000米以下，植株高一般在1-2米之間。在地中海地區，它是主要的存活品種，具有適應極端環境因素的能力，如在低水分和高太陽曝曬條件下生存的能力。此外，它是一種葉生植物，經常形成密集的灌木叢群落，產生植物毒性化合物(可能是化感作用)，可能對草本下層有抑制作用。因此，白花巖薔薇(Cistus ladanifer)可以消除競爭，成為一個殖民物種。它通常覆蓋西班牙、葡萄牙、法國南部和摩洛哥北部燒毀退化森林、廢棄牧場和農作物的大片地區。根據最近的估計，在西班牙可以找到最大的漫山遍野的白花巖薔薇(Cistus ladanifer)野生灌叢，該物種在200多萬公頃的土地上存在，在略多于46萬公頃的土地上占主導地位。

野地火災是地中海生態系統的主要干擾因素之一，清除灌木叢與其他行為一起，已被證明是控制火災和改善廢棄地區土地管理的有效方法。從這個意義上說，考慮到白花巖薔薇(cisistus ladanifer)是一種容易發生火災的植物物種，在這種植物占主導地位的地區，形成密集而連續的灌木叢，可以防止火災，并產生大量可持續的原材料，以獲得高附加值的產品和生物煉制概念中的生物能源。

今天，白花巖薔薇植物的收割集中在西班牙，在葡萄牙、法國和摩洛哥有少量收割現象。在西班牙，安達盧西亞(Andalusia)地區是主要的生產地區，但在其他地區也有巨大的潛力，如埃斯特雷馬杜拉(Extremadura)，卡斯蒂利亞拉曼查(Castilla La Mancha)和卡斯蒂利亞-萊昂(Castilla y León)(西部和中部地區)。根據REACH(化學品注冊、評估和授權)(Biolandes，BIOLANDES于1980年建立于法國西南部的朗德區，為植物精油的世界領先制造商，BIOLANDES可提供300種以上的產品，除了廣泛應用于香水業、化妝品業及香料業，更跨足保健品行業)，根據文獻資料和與西班牙白花巖薔薇(Cistus ladanifer)精油的主要生產商協商的結果，這種植物整草的年產量在1萬到2萬噸之間。

白花巖薔薇(Cistus ladanifer)的葉片和光合作用的莖通過毛狀體分泌大量的分泌物。該分泌物具有黃酮類和二萜類兩類次生代謝物，其重要的生理生態作用取決于這些代謝物的濃度，這些代謝物的合成不僅受環境因素的制約，還受種群內變異的制約。

雖然從這種植物中獲得的典型產品是賴百當樹脂(labdanum gum)，但也可以從白花巖薔薇中獲得其他產品。賴百當樹脂可以通過將植物的地上部分浸泡在溫的碳酸水中，然后對介質進行酸化來獲得。這種方法廣泛應用于小型手工設備和西班牙南部的一些小型加工廠，目前賴百當樹脂的年總產量估計在200-600噸/年之間(來自Biolandes公司)，有6家公司在REACH中注冊。如果蒸餾賴百當樹脂，就得到了賴百當油。相反，如果對賴百當樹脂進行酒精提取后再濃縮，則會產生賴百當類浸膏(labdanum resinoid)。植物的分泌物也可以用溶劑提取。因此，巖薔薇浸膏(Cistus concrete)是通過對植物地上部分進行溶劑萃取，然后通過萃取物的濃縮來除去溶劑，再用乙醇洗滌浸膏，過濾除去蠟質，濃縮酒精相，得到巖薔薇凈油(Cistus absolute)。最后，通過水蒸餾法或蒸汽蒸餾法從葉和莖中提取巖薔薇香精油和水溶液(也稱為純露(hydrosol)或花水(floral water))。精油的產量非常低，目前的市場價格可能超過400歐元/公斤?？紤]到與唯一在REACH中注冊的超過1噸/年的生產商(Biolandes)協商的結果，全球精油產量估計在1 - 10噸/年之間，盡管在查閱的文獻中有更高的估計(50-100噸/年)。這里必須指出，雖然很大一部分精油是從小工廠生產，50噸/年的精油產量應該至少需要一個年產量超過50000噸的植物原料用于蒸汽蒸餾，根據咨詢公司的數據，這是不現實的(Biolandes和El Jarpil)。

由于其抗菌和抗氧化活性，巖薔薇香精油不僅在香水和化妝品行業，而且在芳香療法、制藥、農業和食品行業有越來越大的潛在用途。

在工業規模上獲取精油最常用的技術是蒸汽蒸餾。就目前所知，對白花巖薔薇進行工業化蒸餾的研究還很少。Ruiz García等人報道的常見的得率在0.1% - 0.3%之間，一些咨詢過的工業生產者(Biolandes和El Jarpil)認為，新鮮白花巖薔薇整草的通常產量值接近0.1%。在蒸汽蒸餾中試裝置中進行的試驗也沒有得到很好的報道，在1100L的不銹鋼蒸餾器中，在0.5 bar下1.5小時內使用100kg的蒸汽蒸餾器，獲得的產量值在0.01%到0.04%之間。然而，有許多研究表明，該裝置的蒸餾是在實驗室規模上通過克萊文格裝置的水化蒸餾進行的，其產油率在0.08%至0.6%之間。

用于水蒸餾法的Clevenger裝置[3]

在該行業中，白花巖薔薇蒸餾所獲得的低產量精油往往需要使用大量的原材料，而這些灌木原材料的收獲通常都在較短的時間內進行，從7月到10月。目前，這些植物都是人工收獲的，因為在最熱的日子里，這是一項非常辛苦的工作。一隊隊的收割者用鐮刀收割樹枝，把它們捆起來，堆在汽車和馬車上。由于采收期較短，工人需求的高峰可能太高，勞動力市場無法滿足。從這個意義上說，機械化收獲可以大大提高這種生物量的收集，增加收獲植株的數量，改善工作條件。然而，機械化采收白花巖薔薇是一個復雜的問題，主要是由于植物的分泌物具有高粘性。為了解決上述收獲問題，能源、環境和技術研究中心(CEDER-CIEMAT)附屬的可再生能源發展中心改造了一種商業收獲打捆機BIOBALER WB55，并在野生灌木叢中進行了不同的收獲試驗，取得了有希望的結果。

考慮到一種新的框架，機械化收割以可持續的方式使用，與手工勞動相比獲得了更高的收獲產量，蒸餾前需要更長的儲存期，以便對白花巖薔薇物流進行適當的管理。CEDER-CIEMAT在白花巖薔薇灌叢地進行的機械化收割分析，使工人能夠以圓形大捆的形式收集地上植物原材料，并將這些捆長時間儲存。該裝置的儲存對蒸汽蒸餾過程的影響以前沒有報道過。因此，本研究在中試蒸汽蒸餾裝置中，研究了機采整草捆包貯藏期對精餾得率和精油成分的影響。

在植物材料的預處理過程中進行的過程:(a)機械化收獲白花巖薔薇(Cistus ladanifer)， (b)運輸包，(c)室內儲存，(d)粉碎包，(e)蒸餾碾碎的生物質。

機械化收獲的白花巖薔薇包平均每包重359公斤，平均含水率30.7%，儲存在通風條件良好的室內，以防止在儲存期間霉菌生長。儲存期結束后，將白花巖薔薇包以30毫米的尺寸粉碎，并使用水蒸氣蒸餾釜進行蒸餾。所執行的不同流程如上圖所示。

在考慮的每一個時期(1-7天、15-30天和100-120天)，蒸餾間的變異性都相當高，從相對標準差值可以看出(第一時期15.5%，第二時期21.9%，第三時期13.0%)。它可以被認為是捆間的正常變異，與嫩枝和木材比例的變化有關，而不是因為收獲后所經過的時間。雖然精油得率有下降趨勢，但對所得數據的統計分析表明，在95.0%的置信度水平下，這種下降并不顯著，因為f檢驗的p值為0.0911，大于0.05。

將同一儲藏期所蒸餾的精油合并，并對之采用GC-MS進行分析。巖薔薇油是最復雜的精油之一，由250多種不同類別的化學物質組成。

在0~7 d、15~30 d、100~120 d 3個時段中，單萜類化合物以α-蒎烯(α-pinene)為主(49.65%、47.42%、46.67%)，其次為莰烯(camphene)(2.60%、2.49%、2.56%)、檸檬烯(limonene)(2.08%、1.81%、1.52%)和對傘花烴(p-cymene)(1.47%、1.26%、1.33%)?？紤]到氧合單萜等成分，乙酸龍腦酯(bornyl acetate)(2.71%，2.32%，2.48%)和反式松香芹醇(trans-pinocarveol)(1.56%，1.59%，0.99%)則占明顯優勢。倍半萜中主要化合物為別香橙烯(alloaromadendrene)(1.50%、1.13%、1.68%)。最后，在含氧倍半萜中，以綠花白千層醇( viridiflorol)(10.03%、11.98%、12.50%)含量最多，其次是喇叭茶醇(ledol)(2.85%、3.41%、3.51%)。上述主要化合物的化學結構如圖3所示。

白花巖薔薇揮發油的主要成分的化學結構式

3、白花巖薔薇香精油(Cistus ladanifer L.)對油料種子侵染霉菌、黃曲霉毒素B1分泌、氧化變質和乙二醛生物合成的保護作用

本研究探討了白花巖薔薇精油(CLEO)作為植物基防腐劑對貯藏油料種子真菌和黃曲霉毒素B1污染的防治潛力。結果表明，黃曲霉AF-M-K5是油籽產黃曲霉最多的菌株。氣相色譜-質譜聯用技術鑒定CLEO的主要成分為α-細辛腦(α-asarone)(78.841%)。CLEO對黃曲霉AF-M-k5的最低抑制濃度為0.6 μL/mL，最低黃曲霉毒素抑制濃度為0.5?μL/mL。CLEO能顯著降低麥角甾醇含量，增強Ca2+、K+和Mg2+離子的外漏，使真菌質膜成為CLEO抗真菌作用的中心。CLEO引起黃曲霉毒素誘導底物甲基乙二醛的還原。這是首次報道精油作為甲乙二醛抑制劑，提示在減少AFB1生物合成方面有一種新的作用模式。DPPH?法和ABTS?+法測定CLEO的IC50值分別為7.3?μL/mL和1.13?μL/mL，具有顯著的抗氧化活性。CLEO對油料種子的萌發沒有影響，但對防止黃曲霉(90.6%)和貯藏霉菌(78.03%)侵染的保護效果顯著。

參考文獻

[1] Karima Bechlaghem,Hocine Allali, Houcine Benmehdi, Nadia Aissaoui, Guido Flamini. Chemical Analysis of the Essential Oils of Three Cistus Species Growing in North-West of Algeria. Agric. conspec. sci., 2019, 84(3): 283-293. https://core.ac.uk/download/pdf/231791985.pdf

[2] Mediavilla I, Blázquez MA, Ruiz A, Esteban LS. Influence of the Storage of Cistus ladanifer L. Bales from Mechanised Harvesting on the Essential Oil Yield and Qualitative Composition. Molecules. 2021; 26(8):2379. https://doi.org/10.3390/molecules26082379

[3] Dang, Huynh & Quirino, Joselito. (2021). Analytical Separation of Carcinogenic and Genotoxic Alkenylbenzenes in Foods and Related Products (2010–2020). Toxins. 13. 387. 10.3390/toxins13060387.

[4] Somenath Das, Anand Kumar Chaudhari, Nawal Kishore Dubey, Cistus ladanifer L. essential oil as a plant based preservative against molds infesting oil seeds, aflatoxin B1 secretion, oxidative deterioration and methylglyoxal biosynthesis,LWT,2018, 92, 395-403, doi.10.1016/j. lwt.2018.02.040.