脂環醛 | 2,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carbaldehyde

CAS:68039-49-6 EINECS: 268-264-1 FEMA: N/A HS.CODE: N/A Molecular Formula: C9H14O MolecularWeight: 138.21

女貞醛含有兩種異構體，分別是2, 4?二甲基?3?環己烯基甲醛和3, 5?二甲基?3?環己烯基甲醛， 其中比香氣濃烈，是女貞醛產生香氣的主要源物質，自然界植物體內與的質量比約為4:1。無色或極淺黃色液體。沸點75-78℃/1333.2Pa，相對密度0.928-0.941，折射率1.469-1.475，閃點70℃，溶于2-4體積70%乙醇及油類中，酸值<5.0，香氣有強的葉青氣。帶新鮮的柑橘香、包含檸檬、香檸檬的新鮮濃的酸辣氣。

女貞醛是一種重要的有機精細化學品和中間體，也是一種青香型的加香產品，它具有強烈的清香和草香，而且其香味擴散力強， 作為花香、清香、果香等香型的頭香有較好效果，適用于肥皂、化妝品、洗滌劑等香精的調配。

女貞醛有強烈的青香和草香香氣，并帶有柑橘香韻，包含檸檬、香檸檬的新鮮濃的酸辛氣，為兩種異構體混合物。主要成分是2, 4-二甲基-3-環己烯甲醛(Ⅰ)，約占80%，青香氣強烈；另一成分是3, 5-二甲基-3-環己烯甲醛(Ⅱ)，約占20%，其青香氣較弱。不溶于水，溶于乙醇和非揮發性油。女貞醛可廣泛應用的青香型香料，有天然感、涼感和濃的底韻，與花香、木香和草香氣息能很好和諧，與格蓬、柑桔油同用非常好。

它的清鮮，可用于香水、古龍水；作為增強劑，能調和柑桔、松木、藥草及木香；也適用于花香、醛香型和近代新香型，能賦于天然感；香水、香波、香皂、洗滌劑香精中用之有新鮮香氣；可結合二氫月桂烯醇、“香檸檬醛”、香茅腈等同用，可創新香型。可用于日化香精配方中，尤宜用于肥皂、合成洗滌劑、化妝品香精配方中。用作花香、青香、果香等香型的頭香效果較佳，能增加香精的清新感和擴散力。其在香精中的用量應在2%以內。

IRFA沒有限制規定。在大多數介質中穩定，但在香皂pH=9變成淺黃色。根據美國IFF公司提供的資料，女貞醛的急性毒性數據：口服LD503.9g/kg(大鼠)，皮試LD50>5g/kg(兔子)。

女貞醛的制備

2?甲基?1,3?戊二烯與丙烯醛反應合成女貞醛

一種女貞醛的制備方法，以雙丙酮醇為原料，加氫為甲基戊二醇后，經脫水得甲基戊二烯，再與丙烯醛進行雙烯加成反應后制得。依次包括以下步驟：1）在耐壓反應容器和加料儲罐中分別投入稱量好的2?甲基?1,3?戊二烯（含量93%，GC）180g（2.04mol）和丙烯醛（含量95%，GC）128.7g（2.18mol）；將2?甲基?1,3?戊二烯升溫至50℃，而后滴加丙烯醛，控制滴加溫度在60℃，反應容器表壓最高反應壓力為0.35MPa；2）反應物滴加完畢，在90℃陳化處理，定時取樣分析，至2,4?二甲基?3?環己烯基甲醛（Ⅰ）和3,5?二甲基?3?環己烯基甲醛（Ⅱ）兩組分含量穩定，約需3.5h；3）陳化完畢，冷卻至40℃，在?0.070～?0.085MPa下將物料緩慢升溫至95℃進行蒸餾，除去輕餾分，得到重餾分女貞醛粗品，取樣檢測其組成為：丙烯醛0.65%（GC），戊二烯3.7%（GC），女貞醛（Ⅰ）72.36%（GC），女貞醛（Ⅱ）10.67%（GC）。4）將得到的將女貞醛粗品，加入150g的質量百分比濃度10%的碳酸鈉溶液，于30℃攪拌15min，靜置分層，放出水層，再加入150g清水，于30℃攪拌15min，靜置分層放出水層；5）將得到的油層進行減壓精餾（精餾柱塔板數約6塊），氮氣保護，控制回流比為1∶1～2，收集沸點78～83℃/10mmHg的餾分，得成品女貞醛185.4g，產品中女貞醛的含量為99.1%（GC），精餾單程收率93%（質量比）。

女貞醛與女有關嗎？

首先女貞醛為一種合成原料，其次，經文獻查詢，并無直接證據表明女貞醛與女貞植物有關。為什么這種香料叫女貞醛？可能由于其香氣與女貞中提取的冬青油相似而命名。

女貞

女貞（學名：Ligustrum lucidum）為木犀科女貞屬常綠灌木或喬木，高可達25米；樹皮灰褐色。枝黃褐色、灰色或紫紅色，圓柱形，疏生圓形或長圓形皮孔。

女貞(Ligustrum obtusifolium)

女貞為亞熱帶樹種，枝葉茂密，樹形整齊，是常用觀賞樹種，可于庭院孤植或叢植、行道樹、綠籬等。女貞原產于中國，廣泛分布于長江流域及以南地區，華北、西北地區也有栽培，能耐-10℃左右低溫，是園林綠化中應用較多的鄉土樹種。主要分布江浙、江西、安徽、山東、川貴、兩湖、兩廣、福建等地。采用播種、扦插、壓條法繁殖。葉可蒸餾提取冬青油，用于甜食和牙膏等的添加劑。成熟果實曬干為中藥女貞子，性涼，味甘苦、可明目、烏發、補肝腎。

有關女貞名字的由來

女貞是一種樹。其樹木姿容秉性可以用《本草綱目》中的一句話以蔽之：“此木凌冬青翠，有貞守之操，故以貞女狀之?！眰髡f是古代魯國一位女子的名字。因其“負霜蔥翠，振柯凌風，而貞女慕其名，或樹之于云堂，或植之于階庭”，故名。中國明朝浙江都司徐司馬，下令杭州城居民在門前遍植女貞樹。

從前有個善良的姑娘叫貞子，嫁給一個老實的農夫。兩人都沒了爹娘，同命相憐，十分恩愛地過日子，哪知婚后不到三個月，丈夫便被抓去當兵，任憑貞子哭鬧求情，丈夫還是一步三回頭地被強行帶走了。丈夫一走就是三年，音信全無。貞子一人整日里哭泣不已，總盼著丈夫能早日歸來?？墒怯幸惶欤逡粋€當兵的逃了回來，帶來她丈夫已戰死的噩耗。貞子當即昏死過去。鄉親們把她救過來后，她還是一連幾天不吃不喝，尋死覓活。最后有個鄰家二姐勸慰她，說那捎來的信也許不真，才使她勉強挺過來了，但這一打擊卻讓她本來羸瘦的身體更加虛弱，過了半年，她最終病倒了。

臨死前，貞子睜開眼拉著二姐的手說：“好姐姐，我沒父母沒兒女，求你給我辦件事?！倍愫瑴I點頭。“我死后，在我墳前栽棵冬青樹吧。萬一他活著回來，這樹就證明我永遠不變的心意?！彼篮蠖惆此倪z言做了，幾年后冬青枝繁葉茂。終于有一天，貞子的丈夫回來了。二姐把貞子生前的情形講了，并帶他到墳前，他撲在墳上哭了三天三夜，淚水灑遍了冬青樹。此后，他因傷心過度，患上了渾身煩熱、頭暈目眩的病。貞子墳前的冬青樹不久竟開花了，還結了許多豆粒大的果子。鄉親們都很驚奇這樹能開花結果，議論紛紛，有的說樹成仙了，吃了果子人也能成仙；有的說貞子死后成了仙等等。貞子的丈夫聽了怦然動心：“我吃了果子如果成仙，還可以和愛妻見面?！庇谑钦鹿泳统?，可吃了幾天，他沒成仙，也沒見到貞子，病卻慢慢好了。就這樣，冬青樹的果子藥性被發現，它能補陰益肝腎，人們紛紛拿種子去栽，并給取名叫“女貞子”。

女貞的天然產物及其藥用活性

含女貞子甙（nuzhenide）、 洋橄欖苦甙（oleuropein）、齊墩果酸（oleanolic acid）、4-羥基-B-苯乙基-B-D-葡萄糖甙、樺木醇（betulin）等。

果實含齊墩果酸（oleanolic acid），乙酰齊墩果酸（acetyloleanolic acid），熊果酸（ursolic acid），乙酸熊果酸（acetylursolic acid），對-羥基苯乙醇（p-hydroxyphenethyl alcohol），3,4-二羥基苯乙醇（3,4－dihydroxyphenethyl alcohol），β-谷甾醇（β-sitosterol）， 甘露醇（mannitol），外消旋-圣草素（eriodictyol）， 右旋-花旗松素（taxifolin），槲皮素（quercetin）， 女貞甙（ligustroside），10-羥基女貞甙（10-hydroxy ligustroside），女貞子甙（nuezhenide）， 橄欖苦甙（oleuropein），10-羥基橄欖苦甙（10-hydroxy oleu-ropein），對-羥基苯乙基-β-D-葡萄糖甙（p-hydroxyphen-ethyl-β-D-glucoside），3，4-二羥基苯乙基-β-葡萄糖甙（3,4-dihydrox-yphenethyl-β-D-glucoside），甲基-α-D-吡喃半乳糖甙（methyl-α-D-galactopyranoside），洋丁香酚甙（acteoside）， 新女貞子甙（neonuezhenide），女貞甙酸（ligustrosidic acid）， 橄欖苦甙酸（oleu-ropeinic acid）及代號為GI-3的裂環烯醚萜甙。

還含有由鼠李糖，阿拉伯糖，葡萄糖，巖藻糖組成的多糖，及總量為0.39%的7種磷脂類化合物，其中以磷脂酰膽堿（phosphatidyl choline）含量最高，占總量的56.52%±1.34%。并含有鉀、鈣、鎂、鈉、鋅、鐵、錳、銅、鎳、鉻、銀等11種元素，其中銅、鐵、鋅、錳、鉻、鎳為人所必需微量元素。

女貞葉含齊墩果酸（oleanolic acid），對一羥基苯乙醇（p-hydroxyphenylethyl alcohol），大波斯菊甙（cosmossin），木（木犀）草素-7-葡萄糖甙（luteolin-7-glucoside），丁香甙（syrin-gin），熊果酸（ursolic acid）。

女貞的藥理作用

1、降血糖：齊墩果酸50、100mg/kg皮下注射，連續7日，可降低正常小鼠血糖，對四氧嘧啶引起的小鼠糖尿病有預防及治療作用，也能對抗腎上腺素或葡萄糖引起的小鼠血糖升高。

2、抗肝損傷：齊墩果酸30、50、100mg/kg皮下注射，可抑制四氯化碳引起的大鼠血清谷丙轉氨酶（SGPT）的升高，對未經四氯化碳處理的大鼠，齊墩果酸50、100mg/kg皮下注射，也可使SGPT下降。齊墩果酸70mg/kg皮下注射，可減輕四氯化碳造成的肝損傷，組織學觀察，肝細胞空泡變性、疏松變性、肝細胞壞死、小葉間質炎癥，均較相應的對照組輕。齊墩果酸2mg/只皮下注射，連續6~9周，對高脂食物及四氯化碳造成的大鼠肝硬變有防治作用。電鏡觀察對四氯化碳肝損傷大鼠，齊墩果酸20mg/只皮下注射，可使肝細胞的線粒體腫脹與內質網囊泡變均減輕。

3、升高外周白細胞數：女貞子能顯著升高外周白細胞數目，其有效成分為齊墩果酸。醇提取物能回升環磷酰胺（cy）所致小鼠白細胞減少。蒸女貞子480mg/kg對正常小鼠白細胞無影響，但可糾正強的松龍（25mg/kg，ip）所致白細胞下降。

4、對網狀內皮系統的吞噬功能的影響：通過血液中異物的廓清速度，觀察巨噬細胞活力。發現女貞子240mg/kgx5d能顯著提高小鼠對四碳粒的廓清指數，增強網狀內皮系統的活性；女貞子480mg/kg，作用不明顯。女貞子煎劑12.5g/kgx7d，對廓清指數無明顯影響，而25g/kgx7d則明顯抑制網狀內皮系統的吞噬活性。

5、對細胞免疫功能的影響：女貞子能明顯提高T淋巴細胞功能。女貞子的水提劑0.02ml在體外明顯增強其適量PHA、COA和PWM引起的淋巴細胞增殖，還明顯地增強異種（人）淋巴細胞引起的大鼠局部移植物抗宿主反應（GUH），可能由于部分地通過消除或消弱抑制性T細胞的作用而實現的。女貞子多糖（LLPS）可使小鼠脾淋巴細胞對ConA刺激的增殖反應增強：3H-TdR摻入值（Cpm)10mg/kg給藥組（39308.1±6208）較對照組（17959±4508）增加約120%，P<0.01，50mg/kg給藥組（2979±3625）較對照組增加約70%，p<0.07。女貞子煎劑對SRBC所致遲發型超敏反應有促進作用。表明女貞子可增強細胞免疫功能。齊墩果酸40mg，1日3次，服用1~2月，對腫瘤病人有提高免疫功能的作用，皮泡法測巨噬細胞吞噬功能和血液淋巴細胞玫瑰花結均顯著提高。

6、對體液免疫功能的影響：女貞子具有增強體液免疫功能的作用。女貞子煎劑連續7日lg12.5～25g/kg，可使鼠免疫器官胸腺、脾臟重量增加；大劑量可使成年鼠脾臟重量增加。蒸女貞子240mg/kg、480mg/kg×7日可明顯使C57BL小鼠脾臟、胸腺、腹腔淋巴結，腎上腺增重。女貞子多糖每天注射1次，共7日100mg/kg使LACA小鼠脾臟重量較對照組增加約40%，50mg/kg使小鼠脾臟重量較對照組增加約30%。女貞子煎劑能明顯提高小鼠血清溶血素抗體活性，亦能升高正常小鼠血清IgG含量，且對抗Cy的免疫抑制作用；蒸女貞子可明顯對抗強的松龍的免疫抑制作用，亦能升高小鼠血清IgG，并能使強的松龍免疫抑制小鼠的IgG含量升高，尚能明顯提示小鼠記清凈血素抗體活性；女貞子多糖對抗Cy50mg/kgip所造成的荷瘤小鼠（S180）的淋巴細胞增殖反應的抑制低下作用，女貞子多糖明顯對抗Cy的免疫抑制作用。

7、對變態反應的抑制作用：女貞子煎劑12.5，25g/kgig小鼠7d。同劑量5dig大鼠，不同劑量女貞子對小鼠或大鼠被動皮膚過敏反應（PCA）均表現明顯的抑制作用。女貞子煎劑能降低大鼠顱骨膜肥大細胞脫顆粒百分率，對抗組胺引起的大鼠皮膚毛細血管通透性增高；抗原攻擊前給藥，可抑制DNCB所致小鼠接觸性皮炎；女貞子25g/kg于抗原攻擊后給藥亦能明顯抑制DNCB引起的小鼠接觸性皮突；減輕大鼠主動及反向被動Arthus反應；女貞子20g/kg顯著降低豚鼠血清補體總量。說明女貞子對Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ型變態反應具有明顯抑制作用。

8、抗炎作用：采用多種實驗炎癥模型證實女貞子12.5g/kg，25g/kg每日ig，連續5日，對二甲苯引起小鼠耳廓腫脹、乙酸引起的小鼠腹腔毛細血管通透性增加及時角叉菜膠、蛋清、甲醛性大鼠足墊腫脹均有明顯抑制作用；女貞子20g/kg×3日，可顯著降低大鼠炎癥組織PGE的釋放量；女貞子20g /kg×7日可抑制大鼠棉球肉芽組織增生，同時伴有腎上腺重量的增加。其抗炎機制可能涉及以下幾個方面：1.激活垂體一腎上腺皮質系統，促進皮質激素的釋放。2.抑制PGE的合成或釋放。另外女貞子能降低豚鼠血清補體活性，對抗炎癥介質組胺引起的大鼠皮膚毛細血管通透性增高，因此女貞子的抗炎機制可能也包括上述作用。

9、抗癌、抗突變：齊墩果酸對小鼠肉瘤-180有抑瘤作用。女貞子煎劑12.5、25g/kg灌胃，齊墩果酸50、100mg/kg皮下注射，對環磷酰胺及烏拉坦引起的小鼠骨髓微核率增多有明顯抑制作用。

10、對內分泌系統的作用：研究表明，女貞子中既有雌激素樣物質，也有雄激素樣的物質存在，經放射免疫測定，女貞子含睪丸酮428.31pg/g，雌二醇139.02pg/g。證明女貞子既有睪丸酮樣也有雌二醇樣的激素類似物，即同一藥物具有雙向調節作用。用女貞子等補腎陰的中藥在無勢小白鼠陰道粘膜上產生了雌激素樣作用，服藥組兔卵巢的大卵泡數明顯增多，雌激素升高。

11、對造血系統的影響：女貞子對紅系造血有促進作用。應用擴散盒血漿凝塊法，女貞子能促進CFU-E生長。CFU-E/5×l4為128.6±11.4，CFU-E/股骨為62040±5450，股骨中CFU-E較NS組明顯為高，而CFU-D卻顯著減少。對用藥后小鼠骨髓細胞形態學分析，女貞子組紅系細胞百分數為47.3±2.99較NS37.3±2.86組增高，粒系細胞百分數37.6±3.96較NS組46.6±6.26減少，粒紅比值亦相應變化。對環磷酰胺及烏拉坦引起染色體損傷的保護作用。微核試驗法證明女貞子水煎劑pol2.5g/kg25.0g/(kg.d）×6，齊墩果酸ih50mg/kg，100mg/(kg·d）×7對環磷酰胺ip50mg/(kg·d）×2、烏拉坦500mg/(kg·d）×4，ip引起的小鼠染色體損傷有保護作用，能降低其微核率。

12、抗HpD光氯化作用：女貞子能夠對抗HpD的光氧化作用，體內應用能夠明顯減輕HpD對小鼠的皮膚光敏反應。女貞子60mg生藥/ml，能明顯減少HpD5ug/ml合并照光10min引起的紅細胞丙二醛含量的增加，抑制率為57.7%，明顯對抗紅細胞膜乙酰膽堿酯酶活力的抑制，對抗率為49.0%，120mg/ml時，對抗率為53.3%，小鼠ipHpD20mg/kg，照光4h，女貞子20g生藥/kg，ip1次，明顯減輕耳的光敏反應。女貞子對1O2產生的效率比對照組低3.5×10-4倍。

13、降血脂及抗動脈硬化：女貞子粗粉20g/只拌入食料中喂飼，對實驗性高血脂癥兔可降低血清膽甾醇及甘油三酯含量，并使主動脈脂質斑塊及冠狀動脈粥樣斑塊形成消減。女貞子成分齊墩果酸30mg/kg拌入飲料喂飼大鼠，0.4%齊墩果酯混懸液0.5ml給兔灌胃，對高血脂癥大鼠、兔均有降血脂作用。齊墩果酸30、60mg/kg加于飼料中喂飼日本鵪鶉8周，明顯降低血清總膽甾醇、過氧化脂質、動脈壁總膽甾醇含量，降低動脈粥樣硬化的發生率。

14、其它作用：女貞子尚有強心、擴張冠狀血管、擴張外周血管等心血管系統作用；利尿、止咳，緩瀉，抗菌等作用。齊墩果酸有某些強心、利尿作用；甘露醇則有緩下作用；還含有多量的葡萄糖；這些可能與其強壯作用有關。