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二、草香(芳草香與藥草香)
植物綠色部分的香氣,除具有上述清爽的青滋香外,尚有一類帶有青澀草香(芳草香或藥草香)。
草香代表物:香茅油、檸檬桉油、迷迭香油、纈草油、甘松油、冬青油、菖蒲油、百里香油等。
1. 香茅油(Citronella oil):
香氣:青澀的草香。具有以香茅醛為主的草青香,微有香葉醇的甜香,香氣強烈而頗持久。
應用:香茅油是一大宗香料,產量很大,大量用作半合成香料的起始原料和單離香葉醇和香茅醛。
香茅精油是從亞香茅植物(Cymbopogon nardus)中提取出來的,屬于禾本科香茅屬。雖然這種精油早就被認定是一種驅蟲蟲精油(尤其是對攜帶瘧疾的蚊子有效)。它對于清新頭腦、凈化房間、使皮膚軟化也有很大的益處;還可以用于清潔油性皮膚和汗腳。精油的揮發性很強,一旦接觸空氣就會很快揮發,也基于這個原因,精油必須用可以密封的瓶子儲存,一旦開瓶使用,也要盡快蓋回蓋子。在泡腳的熱水中滴入幾滴香茅精油,可以達到活血經絡的目的,還能達到去除腳氣腳臭的效果。
以曬干的草蒸餾而得,味道像是水果香及薰衣草的綜合,高度約60公分,主要產地為斯里蘭卡、瓜哇、馬達加斯加、南非,其中以瓜哇品質較好,本世紀才被大量商業使用,近年來更是受寵,雖然其來源穩定,但96年以來價格已上漲一倍以上。
芳香氣味 帶有驅蚊水的味道,氣味清新
精油香水自制:氣味具有偕同作用,與其它精油調和可應用于精油香水自制,其氣味并能提供足夠的草本后味,建議與較尖銳的氣味,例如與冬青木、芳樟葉、香料類的精油調和。
噴灑驅蟲:單獨以香茅精油以1滴比1cc清水的比率稀釋,可廣泛用于環境清潔防蟲消毒、氣味改善,可噴灑于居家、衣物、鞋襪或是寵物身上。闊香時作為驅蚊基礎油,加入5滴,并可與熏衣草、玫瑰草、馬鞭草等調和使用。1毫升清水中1滴香茅精油的比率稀釋。
改善過硬發質:香茅3d與佛手柑3d,熏衣草4d,調和于一次長發或兩次短發的洗發精用量中,可柔軟過硬的發質。
皮膚療效: 與橙花和佛手柑調和之后,可以軟化皮膚;調節皮膚,對毛孔粗大頗有效,清除粉刺和平衡油性膚質,對香港腳及其它霉菌感染也十分有益。
生理療效: 香茅最重要的特性就是驅蟲,最適合在夏天用來噴灑或熏香,也可以幫助貓狗擺脫跳蚤的糾纏。可以凈化心靈,有效減輕頭痛、偏頭痛及神經痛。它除臭與激勵的特性,可使疲憊又汗濕的雙腳清新有活力。相當知名的驅蟲精油,且對人體無害,氣味溫暖,相當建議提供作為室內擴香驅蟲使用,也可用于寵物的跳蚤寄生蟲驅離。溫暖平靜草本氣味也適合協助體弱或病人的身體調養,并提供嬰幼兒安全的心理撫慰,例如因居住環境蚊蟲較多引起之嬰幼兒夜間睡眠不穩、夜哭,推薦以香水茅的闊香,協助此類情形。
心理療效:可以凈化并提振情緒,能抒解抑郁的心情。溫暖的草本味,使人充滿了單純而自然的香芬環境,仿佛置身芒草山頭,可以凈化并提振心情,化解紛擾俗事。
使用方法:
(1).香爐和蒸發器:在蒸汽療法中,香茅精油可以用作殺蟲劑,治療感冒和流感,清新大腦和病人的房間。在非洲,存在著嚴重的瘧疾現象,香茅精油被廣泛用于驅除攜帶這種討厭疾病的蚊子。
(2).做面霜和潤膚乳的添加成份:做作面霜和潤膚乳的添加成份,在熱帶地區使用時,香茅精油可以讓人們放心地穿著,因為它能夠驅避攜帶瘧疾的蚊子。另外,它對勞累出汗的腳有神奇的清爽效果。
(3). 適合與香茅精油混用的精油:佛手柑、尤佳利、天竺葵、熏衣草、橙花、薄荷、苦橙葉、鼠尾草、依蘭等。
(4). 一種比較刺激的精油,可能刺激敏感皮膚,最好低劑量使用。
2.香茅醛(Citronellal)
香氣:青澀極粗糙的草香,有檸檬、玫瑰、濃的姜草香,是香茅油的特征香氣。
應用:主要是用作合成香茅醇、羥基香茅醛、薄荷腦等等的原料。
香茅醛是香茅油的主要組分,天然存在于檸檬桉油和香茅油等精油中,含量分別達75%~80%和30%~40%。
本品不溶于水和甘油,溶于乙醇和油,稍溶于丙二醇。具強烈、新鮮、青柑橘樣、微帶木香的香氣。暴露在空氣,日光下和接觸堿時不穩定。
香茅醛可與硝基苯、間甲苯酚、乙二醇、芐醇、苯乙酮等形成二元恒沸物。在350℃部分分解為異蒲勒醇,存放于空氣中不僅得異蒲勒醇,而且還部分氧化為(+)-香茅酸,并形成過氧化物,可加入氫醌而抑制其氧化,用氧化銀在氨水中氧化得香茅酸,在75%乙醇中用鉑黑催化氫化得2,6-二甲基辛醛,室溫用鎳催化可得(+)-香茅醇或(+)-二氫香茅醇;也能發生格氏反應。
香茅醛可自香茅醇氧化或催化脫氫制得,也可自檸檬醛催化氫化獲取。由于在香茅醛的分子里有一個不對稱碳原子,因此從天然精油中分離得到的香茅醛具有旋光性。但自檸檬醛加氫得到的香茅醛是外消旋體,不具旋光性。右旋體香茅醛主要存在爪哇香茅油(含30%~40%)中,左旋體香茅醛主要存在檸檬桉葉油(含65%~80%)中。
生產方法有兩種:一種是從精油中真空蒸餾出粗醛,然后再用亞硫酸氫鈉加成精制。另一種方法是香茅醇氧化制取。由于香茅醛香氣過于強烈,化學性質不甚穩定,只少量用于低檔紫丁香,鈴蘭等化妝品和蚊香香精中。
香茅醛主要用于香皂和化妝品香精配方中,用量在10%以內。IFRA沒有限制規定。目前國內直接作為香料使用的香茅醛數量不太多,大量的香茅醛用于合成羥基香茅醛和左旋薄荷腦等用途更廣的香料。
含量分析 按醛和酮測定法(OT-7)中方法一(羥胺法)測定。所取試樣量為1.1g。在滴定前應靜置1h。計算中的當量因子(e)取77.13。或按GT-10-4中用非極性柱方法測定。毒性:ADI O.25mg/kg(CE)。
使用限量FEMA(mg/kg):軟飲料4.0;冷飲1.3;糖果4.5;焙烤食品4.7;布丁類0.60;膠姆糖0.30。適度為限(FDA§172.515,2000)。
化學性質無色至微黃色液體,具有檸檬、香茅和玫瑰香氣。以d-,l-和dl-三種旋光體存在。D-香茅醛大量存在于精油中,為香茅油和按葉油等主要成分,沸點203~204℃,相對密度(d420)0.8510,旋光度[α]D18+10°18’,折射率(D20)1.4467。在檸檬草油中含有L-香茅醛,沸點206℃,相對密度(d2525)0.8567,折射率(nD20)1.4491,旋光度[α]D-3°。在酸性介質中易環化而成薄荷腦。閃點77℃。溶于乙醇和大多數非揮發性油,微溶于揮發性油和丙二醇,不溶于甘油和水。
GB2760-96規定為允許使用的食用香料。主要用于配制柑橘類和櫻桃型香精。用途主要是用作合成香茅醇、羥基香茅醛、薄荷腦等的原料。可少量用于低檔檸檬型、古龍型、玉蘭型、鈴蘭型、蜂蜜型、香薇型等香精,主要是取其有突出草青氣的功效。
香茅醛在高級香精中很少使用,但廉價的皂用香精常有應用。主要用于制造香草醇和羥基香茅醋。也用作二氫化香堇酮的原料,經異胡薄荷腦制造合成薄荷腦。其中羥基香茅醛是最有價值的香料之一。
用于配制香精,具有強烈的檸檬、香茅玫瑰樣的香氣用途用作定香劑、協調劑和變調劑,廣泛用于化妝香精;也是飲料和食品的增香劑。可從香茅油中提取,或由異丁子香酚經乙酰化和氧化來制備。
生產方法在檸檬桉油中香茅醛含量為80-90%,在爪哇香草油中含量為30-40%,在工業上可用單離方法從天然植物中制取。合成的方法主要是由蒎烯經過生產蒎烷、3,7-二甲基辛二烯-1,6-和香茅醇的階段得到的香茅醛;也可由香茅醇在鉛鉻催化劑存在下催化脫氫來制取。此外,使用甲酸鎳或載在氧化鋁上的鎳并添加碳酸鈉作催化劑,在異丙醇中將檸檬氫化,反應溫度140℃,壓力達14.7MPa的條件下進行,可制得香茅醛。
生產方法香茅油分餾時的次餾分為無萜的粗制香茅醛和香葉醇。粗制香茅醛用重亞硫酸鈉濃溶液處理,在0℃下加入氫氧化鈉液,再用苯處理、壓濾,固體物為香茅醛與重亞硫酸鈉加成物,在碳酸鈉液中用蒸汽蒸餾而得純凈香茅醛。由檸檬醛催化氫化而得。
3.乙位萘甲醚(β-Naphthol Methyl Ether)
香氣:是桔葉清澀苦芳草氣,極淡時有甜的甜橙花、金合歡花氣息。香氣強烈而留長。
應用:因其香氣強烈,價格較廉,且對堿對熱尚穩定,可用于調配低檔的有色皂、洗滌劑、日用品香精。
2-甲氧基萘(β-萘酚甲醚)是一種白色固體,m.p. 73°C,商品名為Nerolin。它在香水中用于制造花香,作為特殊粉末的穩定劑,以及作為合成非甾體抗炎藥(NSAIDs)的中間體。它的合成方法有兩種:威廉姆森反應或甲醇和β-萘酚與H2SO4(熱)處理。Williamson合成是一種通過SN2機制制備廣泛的對稱和不對稱醚的過程。本實驗中使用的第二種方法是利用甲醇與硫酸反應生成的烷基氯離子。這個烷基氯離子在后面的步驟中被β-萘酚分子攻擊,生成相應的醚β-萘酚甲基醚)。
β-萘甲基醚具有強烈的花香,讓人聯想到橙花。它不含萘酚的氣味。它有一種甜甜的草莓味。它可以由β-萘酚鉀和氯甲烷在300°C條件下制備;通過β-萘酚與硫酸二甲酯的甲基化或與甲醇的直接酯化。
β-萘甲基醚具有強烈的甜味,花香,讓人聯想到橙花;不含萘酚氣味。它有一種甜甜的草莓味。
4.迷迭香油 (Rosemary):
世界上第一個香水——“匈牙利水”是用迷迭香油加酒精配制而成的。
香氣:清涼,尖辛的藥草香。瞬間的清涼頭香后顯出木香、膏香和干苦藥草氣, 香氣強烈、透發,而且留長。
習慣上,迷迭香油常作為衛生醫藥用品的加香使用,如用于清腫膏、發散劑等。
具有較強的收斂作用,調理油膩不潔的肌膚,促進血液循環,刺激毛發再生;
減輕皮膚充血、浮腫、腫脹;
收斂皮膚、改善頭皮屑;疏解經痛、利尿、減肥;
對胃腸、心、肺、肝、膽都有裨益;
強心劑、降血壓、調理貧血;提神、醒腦、恢復中樞神經活力;
對于減肥后皮膚的收斂,讓皮膚更緊實、有彈性。
在埃及的古墓中,考古學家發現了迷迭香的殘留,古埃及人認為死者可以再生,所以制作木乃伊,擺放迷迭香是為了喚醒再生后的記憶。直到今天人們一直熱愛迷迭香,是因為迷迭香使腦部和中樞神經充滿活力,現代都市人因為緊張焦慮引起的健忘、頭痛、偏頭痛,可以借由迷迭香而一掃而空!迷迭香是一款針對“大腦能量提升”而出名的精油。它對皮膚強力收斂效果,也能夠讓因睡眠不足而松垮的面部皮膚迅速緊致,充血、浮腫一并隨之消退。可以說,迷迭香是腦力勞動者的必備精油。
三國時期迷迭香就被引進中國,傳說迷迭香是魏文帝曹丕從西域引種的,魏文帝非常喜歡迷迭香,曾邀請王粲、曹植、陳琳等人一起作《迷迭香賦》——
播西都之麗草兮,應青春而凝暉。
流翠葉于纖柯兮,結微根于丹墀。
信繁華之速實兮,弗見凋于嚴霜。
芳暮秋之幽蘭兮,麗昆侖之英芝。
既經時而收采兮,遂幽殺以增芳,
去枝葉而特御兮,入綃縠之霧裳。
附玉體以行止兮,順微風而舒光。
5.水楊酸甲酯(Methyl Salicylate)
香氣:青香帶焦的藥草香,冬青樣香氣;也有些溫甜樣果香,香氣粗發,不甚留長。
應用:其香氣并不美好,但不少香花中含有它,故可適量用入這些花香型作修飾劑,如依蘭、玉蘭、晚香玉、梔子花等。
水楊酸甲酯(Methyl salicylate)是一種由甲醇的羥基和水楊酸的羧基結合而生成的有機化合物,又名冬青油(Oil of wintergreen,由冬青樹提煉)。有藥草的特殊氣味,味甜而辣。
藥用方面主要作為外用局部發赤劑,常用于消腫、止痛,但后來因為有影響血液中鐵離子的活動等相關的副作用,因此現在鮮少用于內服藥物。它具有局部刺激作用,可促進局部血液循環,外用或局部涂擦可產生皮膚血管擴張、膚色發紅等刺激反應,并反射性地影響相應部位的皮膚、肌肉、神經及關節,從而起到消腫、消炎和鎮痛作用,亦有止癢之效。可用于扭傷、挫傷、腰痛、肌肉痛、神經痛、止癢。
從冬青植物中提取:收集杜鵑花科植物白株木(俗稱冬青)樹的枝葉,采用水蒸氣蒸餾法提取可得冬青油。對冬青油減壓分餾,收集不含水和酸的中間餾分,分離出水楊酸甲酯。
合成:將水楊酸加入反應釜中,加入過量的甲醇,攪拌下再加入催化劑硫酸,加熱進行反應。反應完畢后,用水洗至中性。再進行蒸餾,先常壓蒸出甲醇和殘留的水,再減壓蒸餾收集餾分即可。
水楊酸甲酯(Methyl salicylate)又稱甲基水楊酸、柳酸甲脂、冬青油、冬綠油。是由冬青木樹(wintergreens,又稱白珠樹)樹葉蒸餾所得到的天然產品。其分子式為C6H4(HO)COOCH3,分子量為152.15。熔點為-9 °C,沸點為220~224 °C,密度為1.174 g/cm3;。水楊酸甲酯呈無色或淡黃色的透明液體,具有特異性香味。可溶于70%的酒精中和乙醚,對水則微溶,高溫下易分解。也是天然香料鹿蹄草的主要成分。水楊酸甲酯是植物分泌的信息素,用來抵御食草性昆蟲及病毒攻擊。
水楊酸甲酯也常用于調味品、口香糖、糖果、飲料、冰淇淋等,增加香味。以不超過0.04%的含量為主。因為其具有薄荷香味,所以也經常用于防臭劑中。防腐也是其特性之一,如漱口水和牙膏。
水楊酸甲酯的醫藥性質只適于外用不能口服。將水楊酸甲酯與姜精油加入基底油稀釋至10%濃度,或是與凡士林按1:5比例混合調成膏狀,涂抹于關節,可活絡筋骨,促進血液循環,減輕關節腫脹與風濕性酸痛。
在家庭常備用藥中如小護士、綠油精、白花油、紅花油、一條根、肌樂和藥布等,都有包含此成分。其在美容方面具有殺菌、促進血液循環的特性,所以對橘皮組織及痘皰皮膚均有良好的功效。對暈車、暈船也具效果。
水楊酸甲酯很容易透過皮膚吸收,其是阿司匹靈的初期形式,因此,對阿司匹林過敏的人并不合適。水楊酸甲酯最低的致死劑量在成人體內,每1公斤是101毫克,在幼童內小至4毫升。一湯匙(5c.c)的100%甲基水楊酸,相當于21顆成人劑量的阿司匹林,會造成10Kg的兒童死亡,包括阿司匹林在內,任何藥物過量使用都有致命危險。以曼秀雷敦藥膏為例,含有0.22%甲基水楊酸,只要適當涂抹在局部皮膚,并不至于造成中毒,但酸中毒的個案并不少見,這些個案以幼兒與老年人為主,他們誤食了萬金油、白花油,出現了酸血癥,呼吸急促加快,喘個不停,如果沒有給予適時急救,就可能造成死亡。
6.水楊酸異戊酯(Isoamyl Salicylate)
香氣:濃強藥草香氣,帶青甜又微有些豆香與木香,稍似三葉草和草蘭之香氣。留香較長。
應用:本品是常用而且是較重要的水楊酸酯類之一。國外習以用于草蘭型香精的調配。它有似豆香氣息,可用于襯托豆香。
水楊酸異戊酯為無色至淺黃色透明油狀液體,有蘭花、三葉草樣的香氣。有甜味。不溶于水、甘油和丙二醇,溶于乙醇、乙醚、氯仿和其他大多數有機溶劑。
水楊酸異戊酯可用作香料,配制水果香型香精用于食品,是我國GB2760-1996規定允許使用的食用香料;配制康乃馨、蘭花、三葉草、風信子等花香型香精用于化妝品及香皂。本品是常用而且是較重要的水楊酸酯類之一。國外習以用于草蘭型香精的調配。
酸值<1.0,有濃強藥草香氣,帶清甜又有些豆香與木香。留香較長。易燃。
存在于白肋煙煙葉中。
配制香皂、日用化妝香精;用于蘭花、康乃馨、三葉草等香精的調和;亦用作“Orchidee”、“Trefol”定香劑。產品質量:含量≥99%。還用作溶劑。
用于香石竹、風信子、蘭花、三葉草、馥奇香型的調和香料。還用作果香香精等的食品香料。主要用于生產戊腈類及各種花香香精。
也用于醫藥上,可用于食品中。