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重要香料產(chǎn)品介紹
1、香蘭素:廣譜高檔的“食用香料之王”
香蘭素又名香草醛,為一種重要的廣譜型高檔香料,是目前全球產(chǎn)量最大的香料之一,具有清甜的豆香、粉香氣息,可用作定香劑、協(xié)調(diào)劑及調(diào)味劑。在食品工業(yè),香蘭素主要食品行業(yè)中主要作為一種增味劑,廣泛應(yīng)用于蛋糕、冰激凌、軟飲料、巧克力、烤糖果和酒類產(chǎn)品中。在日用化學(xué)品行業(yè),可以用在日化用品中修飾香氣;在化學(xué)工業(yè)上,作為消泡劑、硫化劑和化學(xué)前體。在下游行業(yè)中的使用比例分別為食品添加劑約 50%、醫(yī)藥中間體 20%、飼料添加劑 20%,其他用途約為 10%。
三種主流方法合成香蘭素。目前合成香蘭素的方法可以分為三種,生物提取法、化學(xué)合成法和可再生資源轉(zhuǎn)化法。其中化學(xué)合成法是目前市場(chǎng)主流的合成方法。天然提取香蘭素人工成本昂貴,市場(chǎng)價(jià)值為化學(xué)合成的 100 倍以上,市場(chǎng)占比較低。而化學(xué)合成的香蘭素成本低廉,目前市場(chǎng)占比超過 95%,但是香味特性單一。從丁香酚和阿魏酸等可再生資源通過生物轉(zhuǎn)化合成天然丁香酚,由于香味特性豐富且接近天然產(chǎn)品受到市場(chǎng)追捧。
供給持續(xù)增加,中國(guó)為主要供應(yīng)國(guó)。目前香蘭素全球需求量大致為 2 萬噸/年左右,其中中國(guó)消費(fèi)量在 2000~2500 噸左右。全球香蘭素主要是合成的香蘭素,天然香蘭素產(chǎn)量較少,對(duì)整體市場(chǎng)影響較為有限。目前我國(guó)是香蘭素供應(yīng)大國(guó),全世界近 70%香蘭素在我國(guó)進(jìn)行生產(chǎn)。我國(guó)最大的香蘭素生產(chǎn)企業(yè)為嘉興市中華化工(兄弟科技參股)有限責(zé)任公司,目前有甲基香蘭素 10000 噸、乙基香蘭素 2000 噸、愈創(chuàng)木酚 13000 噸、乙醛酸 20000 噸。天然香蘭素供應(yīng)商主要有亞香股份,2019 年亞香股份生產(chǎn)天然香蘭素(阿魏酸香蘭素和丁香酚香蘭素)200 噸左右,其約占同類產(chǎn)品市場(chǎng)份額的 30%,主要供應(yīng)奇華頓等國(guó)際香精香料巨頭。
2、芳樟醇:高度壟斷的“日化香料之冠”
芳樟醇是日化香精常用的香料。芳樟醇,又稱里那醇、沉香醇,具有強(qiáng)烈的鈴蘭花香香氣,是天然精油中分布最為廣泛和最重要的萜烯香料之一。其中,左旋芳樟醇存在于芳樟葉油、薰衣草油等精油中,右旋芳樟醇存在于胡荽子油等精油中。芳樟醇廣泛應(yīng)用于各種日用香精的配方之中。芳樟醇是香水香精、家用日化香精和皂用香精最常用的香料,主要應(yīng)用領(lǐng)域在日化領(lǐng)域,在食品領(lǐng)域也有所涉及。芳樟醇合成工藝較為成熟,市場(chǎng)趨于成本和安全環(huán)保競(jìng)爭(zhēng)。目前。合成芳樟醇占據(jù)主要市場(chǎng),主要有 Roche 法、BASF 法、異丁烯法和β-蒎烯法四種生產(chǎn)工藝。
? Roche 法:主要由新和成和帝斯曼公司采用,該方法采用乙炔和丙酮為原料,采用金屬鈉和液氨為重要中間原料,生產(chǎn)成本低廉,但是合成步驟較多,有一定安全風(fēng)險(xiǎn)。
? BASF 法:巴斯夫公司開發(fā)的特色工藝路線,具備較高商業(yè)價(jià)值,中間產(chǎn)物能夠生成異戊二烯,從而拓展另一產(chǎn)品系列,該方法生產(chǎn)成本低廉,但是需要分離中間體。
? 日本可樂麗公司主要采用異戊二烯法合成芳樟醇,該方法可能合成成本較低廉,但是面臨較高的環(huán)保風(fēng)險(xiǎn)。
? 英國(guó) BBA(后被 IFF 收購(gòu))公司主要采用β-蒎烯合成月桂烯,產(chǎn)物最終與醋酸鈉反應(yīng)生成乙酸芳樟酯,通過分離得到相關(guān)先葉醇、芳樟醇和橙花醇。
需求量大,合成芳樟醇寡頭壟斷。芳樟醇及其衍生物用于制備維生素和醫(yī)藥化工品的需求量約為 5 萬噸,2017 年 EMEA 地區(qū)(歐洲、中東和非洲)的芳樟醇實(shí)際消費(fèi)量約為1.2 萬噸,需求客戶集中在芬美意、奇華頓、國(guó)際香精香料和德之馨等香精香料龍頭企業(yè)。目前世界芳樟醇生產(chǎn)仍壟斷在幾家寡頭企業(yè)中。天然提取的芳樟醇供應(yīng)主要集中在中國(guó),而合成芳樟醇主要由巴斯夫、新和成、帝斯曼和國(guó)際香精香料壟斷。國(guó)內(nèi)天然芳樟醇生產(chǎn)商主要有江西天香林業(yè)、江西伊斯特香料公司、昆山漂潤(rùn)香料實(shí)業(yè),整體生產(chǎn)規(guī)模較小。國(guó)內(nèi)新和成具備 1.0 萬噸/年合成芳樟醇產(chǎn)能,產(chǎn)能占比居前。
3、苯乙醇:無可替代的“至上的調(diào)和劑”
石化原料合成的“至上的調(diào)和劑”。苯乙醇主要分為 α 和 β 構(gòu)型,其中 α 構(gòu)型主要存在于櫻桃、葡萄、蜂蜜和香子蘭香精中。β-苯乙醇存在于天然玫瑰花精油中,是一種具有玫瑰花香的芳香醇,應(yīng)用十分廣泛。β-苯乙醇可以采用天然提取和化學(xué)合成兩種方法,現(xiàn)世界年產(chǎn)量估計(jì)在 1 萬噸左右,其中超過 80%的產(chǎn)品是通過化學(xué)合成方法制備的。
? 天然提取:苯乙醇存在于很多植物中,尤其是花,例如風(fēng)信子、茉莉花、水仙、百合等的精油中,但其含量太低,無法提取。天然提取 β-苯乙醇主要從玫瑰鮮花中提取,但是 5 噸玫瑰鮮花僅能萃取 1 千克 β-苯乙醇,鮮花產(chǎn)量有限,提取周期長(zhǎng),成本高,無法大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
? 人工合成:絕大部分苯乙醇是用苯或苯乙烯通過化學(xué)途徑合成的,大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)苯乙醇有兩種方法:其一是以苯和環(huán)氧乙烷為原料,三氯化鋁為催化劑,采用傅克反應(yīng)法合成。其二是以苯乙烯為原料,經(jīng)過生成鹵代醇階段轉(zhuǎn)變成環(huán)氧苯乙烷,再以雷尼鎳為催化劑進(jìn)行氫化反應(yīng)制成。由于合成芳樟醇原料苯和苯乙烯均為致癌物質(zhì),化學(xué)合成的β-苯乙醇在食用香精香料中使用受到嚴(yán)格限制。
化學(xué)合成法占據(jù)主導(dǎo),氧化苯乙烯加氫法為主。目前苯乙醇主要采用化學(xué)合成法制備,在化學(xué)合成的β-苯乙醇中,采用苯-環(huán)氧乙烷合成的產(chǎn)品占比 40%,采用氧化苯乙烯加氫法占比 60%左右。由于氧化苯乙烯加氫法制備苯乙醇用到致癌原料苯乙烯,目前業(yè)界在逐步轉(zhuǎn)向生物轉(zhuǎn)化法制備β-苯乙醇。
4、檸檬醛:應(yīng)用廣泛的“日化香料中流砥柱”
檸檬醛下游應(yīng)用廣泛。檸檬醛(Citral)是一種萜烯脂肪醛,通常由互為異構(gòu)體的香葉醛(反式檸檬醛)和橙花醛(順式檸檬醛)組成。檸檬醛具有較為濃郁的檸檬樣香氣,是一種具有柑桔類水果清香型的香料化合物,通常作為調(diào)味劑、防腐劑和芳香劑用在食品和化妝品中,也是合成維生素 E、維生素 A、薄荷醇、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮以及異植物醇的主要原料,同時(shí),檸檬醛還能用于合成檸檬腈、環(huán)狀檸檬醛、木材酮和香茅醇等一系列重要的香料化合物。因此,檸檬醛在香料合成領(lǐng)域也具有非常廣泛的應(yīng)用。合成工藝復(fù)雜。目前工業(yè)化生產(chǎn)檸檬醛的方法有四種,主要有甲醛-異丁烯法、異戊二烯法、香葉醇法、脫氫芳樟醇法四種方法。其中主流方法為企業(yè)主要采用異戊二烯法,異戊二烯原料來源豐富,成本低廉。反應(yīng)的關(guān)鍵節(jié)點(diǎn)在異戊二烯生成異戊二烯酮,目前僅有少數(shù)企業(yè)在此有突破,導(dǎo)致合成檸檬醛市場(chǎng)壟斷在少數(shù)企業(yè)中。
維生素 A 和薄荷醇構(gòu)筑主要需求。檸檬醛能夠合成生素 E、維生素 A、薄荷醇、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、鳶尾酮等多種化合物,但是維生素 A 和薄荷醇是檸檬醛合成的主要產(chǎn)物,分別占比 43.9%和 31.8%。中國(guó)檸檬醛需求量在 1.8 萬噸左右,由于下游香料品種的開發(fā)和自然需求的增長(zhǎng),預(yù)計(jì)中國(guó)檸檬醛需求量仍能保持 7%左右增速。由于檸檬醛能合成多種大宗常用香料,下游應(yīng)用廣泛并且自然需求穩(wěn)定增長(zhǎng),估計(jì)全球檸檬醛需求每年仍保持 5%左右增速。
天然檸檬醛較少,合成檸檬醛占據(jù)主流市場(chǎng)。天然檸檬醛主要從山蒼子油中提取,市場(chǎng)價(jià)格在 300 元/千克左右,由于受到自然資源開采限制,天然檸檬醛獲取受限,目前中國(guó)主要由江西雪松股份有限公司供應(yīng)。巴斯夫德國(guó)、巴斯夫馬來西亞、浙江新和成和日本可樂麗四個(gè)生產(chǎn)基地壟斷了全球檸檬醛供應(yīng)。由于合成檸檬醛供給壟斷在少數(shù)企業(yè)中,市場(chǎng)上檸檬醛的供給趨緊。萬華化學(xué)布局檸檬醛產(chǎn)品,有望緩解市場(chǎng)供給趨緊的格局,為公司未來拓展相關(guān)產(chǎn)品奠定了基礎(chǔ)。
5、麥芽酚:廣泛添加的“食用增香劑的明珠”
麥芽酚為常見香料,用途十分廣泛。甲、乙基麥芽酚是安全無毒、用途廣、效果好、用量極少的食品、日化添加劑,一般添加量在 0.01%-0.05%左右,下游廣泛用于煙草、食品、飲料、肉制品、海鮮、香精、果酒、日用化妝品等諸多領(lǐng)域。甲基麥芽酚屬于天然等同香料,具有焦奶油硬糖的特殊味道,稀釋溶液呈草莓香味,其熔點(diǎn)可達(dá)到 160℃,可應(yīng)用于烘焙制品,此外在醫(yī)藥中間體制造中應(yīng)用較多;乙基麥芽酚屬于人造香料,具有甜蜜的焦糖香氣,稀釋溶液呈水果樣焦甜香味,增香效果是甲基麥芽酚的 6 倍左右,此外還具有抗菌、防腐性能。
合成具備一定安全環(huán)保壁壘。目前合成麥芽酚的主流方法是通過糠醛經(jīng)過格氏化反應(yīng)制備,反應(yīng)過程中涉及格氏試劑和氯氣,具備較高的安全環(huán)保要求。
天利海安全事故導(dǎo)致供給緊張,麥芽酚價(jià)格一度大幅上漲。全球麥芽酚的需求量大約在1 萬噸左右,在 2016 年以前,麥芽酚的供給主要由金禾實(shí)業(yè)和北京天利海主導(dǎo),雙寡頭壟斷格局下市場(chǎng)價(jià)格基本穩(wěn)定在 10 萬元/噸左右。2016 年 4 月、2017 年 3 月天利海連續(xù)發(fā)生重大安全事故,導(dǎo)致市場(chǎng)供應(yīng)持續(xù)緊張,麥芽酚價(jià)格出現(xiàn)大幅上漲,隨著天利海復(fù)產(chǎn)以及萬香國(guó)際新增產(chǎn)能釋放,麥芽酚價(jià)格回落至正常位置。
新增產(chǎn)能或?qū)⒅厮茺溠糠痈?jìng)爭(zhēng)格局。由于天利海兩次因安全事故停產(chǎn),且工廠位于河北,復(fù)產(chǎn)后開工率也并不高,競(jìng)爭(zhēng)力逐步減弱,廣東肇慶香料 2016-2017 屢次受到環(huán)保處罰,嚴(yán)格的環(huán)保督查下其開工率不高,因此有部分新進(jìn)入者試圖進(jìn)入麥芽酚行業(yè)。萬香國(guó)際在寧夏石嘴山市投資 3.39 億元規(guī)劃了年產(chǎn) 1500 噸甲基麥芽酚、5000 噸乙基麥芽酚項(xiàng)目,項(xiàng)目分為兩期建設(shè);新和成在濰坊基地建設(shè)年產(chǎn) 3000 噸麥芽酚一期項(xiàng)目,2018年試車不順,尚未重啟,二期 6000 噸項(xiàng)目存在不確定性。此外金禾實(shí)業(yè)亦有新建年產(chǎn)5000 噸甲乙基麥芽酚項(xiàng)目的規(guī)劃。若萬香國(guó)際、新和成以及金禾實(shí)業(yè)的新增產(chǎn)能均順利達(dá)產(chǎn),則麥芽酚的競(jìng)爭(zhēng)格局有望迎來重塑。