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兩千多年前人類就開始使用肥皂作為洗滌用品,后來逐漸發展有了洗衣皂、香皂、除臭皂、浴皂、透明皂和藥皂等品種。
由于洗滌機械化的發展,洗衣粉、洗滌液之類產品已大部分代替了洗衣皂,然而香皂仍為人們洗潔肌膚普遍喜用的佳品。香皂顧名思義是一種具有芳香氣味的肥皂。這種芳香氣味的好劣通常左右著香皂在市場上的銷售。一種受顧客歡迎而暢銷的香皂,不僅僅是皂質本身好,而且香氣必須深受人們的喜愛。正因為香味如此重要,才有不少香皂生產廠設立了專門研究香精的機構和人員。
一、各種香料在皂基內的適應情況
香皂的皂基是由油脂(動物的和植物的)與苛性鈉水溶液經加熱煮沸皂化而制得的。皂基中不僅有一定的水分,還為防止產品在較長時間儲存中受氧化而酸敗產生不良氣味故需保持一定的堿性。此外,在制皂中使用的原料和設備也會帶人其他雜質如鐵等。那么各種香料在皂基內的適應情況如何,必須分別加入皂中試驗觀察。
其目的就是了解每種香料在水分和堿性等的條件下,香料是否穩定,表現在香氣是否持久,皂體是否變色。由于這種試驗觀察靠的是觀感和嗅感,并非精密儀器的測定,所得結果難免因人而稍有偏差。不過為了使結果能有較大程度上的可靠性,在進行香料的加入觀察中,并不依據生產香皂時加人香精后的生產與儲存的那些情況,常采用虐待性的試驗手段如高溫度下,不進行包紙的擱置、陽光下照射等。
現將二百多種常用香料,分別在皂基中以加量1%,于室溫15?33℃,沒有包紙的皂塊擱置一年和陽光下照射16h的香氣和變色情況分述如下。
1、醇類
二甲基庚醇在皂中有透發而愉快的花香,兩個多月后皂面香氣明顯減弱,八個月后切開皂塊,內部仍有較強的香氣并可保持十一個月,不變色。
壬醇有不愉快油脂氣息,香氣可保持八個半月,不變色。
十一醇香氣很淡,不變色。
十二醇香氣很淡,不變色。
葉醇青香可保持三個半月,不變色。
鈴蘭醇香氣很淡,不變色。
大馬醇香氣很淡,不愉快。
己基桂醇香氣很淡。
芳樟醇初期香氣有力,半月后香氣很淡,半年后切開皂塊內部仍有香氣,不變色。
四氫芳樟醇初期香氣有力,半月后變淡,半年后切開皂塊內部有淡的香氣,不變色。
香葉醇兩個月后香氣很淡,不變色。
四氫香葉醇香氣很淡但可保持十一個月,不變色。
香茅醇香氣較淡,不變色。
玫瑰醇有甜的花香,可保持兩個半月,不變色。
二甲基芐基原醇香氣很淡,可保持一個半月,稍變黃色。
二氫月桂烯醇初期香氣有力,不久變淡,可保持2個半月,皂塊內部香氣可持續十一個月,不變色。
苯乙醇一個半月內香氣存力,之后變淡,皂體內香氣可維持一年,不變色。
松油醇香氣很淡,不變色。
桂醇香氣很濃,三個月后香氣變淡并保持一年,皂塊色澤發暗。
2、醛類
壬醛兩個半月內香氣有力,五個月后香氣很淡,不變色。
癸醛香氣很快變得很淡,不變色。
十一醛香氣很淡,不變色。
十二醛香氣有力,半年后才逐漸變淡,可保持一年以上,不變色。
甲基壬基乙醛情況同十二醛。
大茴香醛一個月后香氣明顯變淡,可保持八個月,微變色。
苯乙醛初期香氣有力,1周后香氣變淡,可保持兩個半月,不變色。
檸懞醛香氣很淡。
α-戊基桂醛一個半月后香氣變淡,可保持一年,沒有明顯的變色。
α-己基桂醛兩個半月后香氣變淡,可保持一年以上,無明顯變色。
鈴蘭醛有愉快透發的花香,兩個半月后香氣明顯變淡,可持續一年,不變色。
新鈴蘭醛較鈴蘭醛香氣更為有力而持久,不變色。
桂醛香氣有力可持續十一個月,稍變黃色。
羥基香茅醛香氣很淡,微變黃色。
異環檸檬醛香氣可保持兩個半月,不變色。
香檸檬醛香氣淡,保持10天,不變色。
柑青醛初期有愉快和較強的香氣,兩個月后香氣變淡,可持續三個半月,稍變黃色。
女貞醛有力的青香可保持1年以上,不變色。
甜橙醛有淡的香氣,留香時間數天。
甲氧基二氫香茅醛有較淡的香氣,可保持八個月,不變色。
兔耳草醛兩個半月后香氣消失,不變色。
洋茉莉醛香氣淡,可保持十一個月,無明顯變色。
3、縮醛類
大茴香醛二乙縮醛一個月內香氣有力,之后變淡并持續一年,不變色。
苯乙二甲縮醛初期香氣有力,一月后香氣很淡,不變色。
檸檬醛二乙縮醛香氣很淡。
羥基香茅醛二乙縮醛香氣很弱,不變色。
異辛醛乙二縮醛香氣可持續十個月,不變色。
風信子素香氣透發有力,保持兩個半月,不變色。
葉青素香氣透發,保持兩個半月,不變色。
己基噁茂烷香氣透發有力,保持兩個半月,不變色。
4、酮類
紫羅蘭酮香氣淡雅,保持一年,稍變黃色。
甲基紫羅蘭酮香氣可保持一年,不變色。
異甲基紫羅蘭酮香氣可保持一年,不變色。
苯乙酮香氣有力可持續兩個半月,不變色。
甲基苯乙酮香氣可保持七個月,不變色。
二苯甲酮香氣淡,保持兩個半月,微變黃色。
異長葉烷酮香氣較淡,稍變色。
欖青酮初期香氣有力,兩個月后明顯變淡,可保持三個月,不變色。
橙花酮香氣淡,不變色。
二氫茉莉酮有尖銳的香氣,半年后香氣明顯變淡,保持一年以上,不變色。
順式茉莉酮有愉快香氣,保持一年,不變色。
得克薩斯柏木酮香氣很淡。
5、酯類
甲酸香葉酯有愉快香氣,兩個半月變弱.可保持三個月,不變色。
甲酸香茅酯兩天后香氣明顯變淡,但半年后皂塊內部仍有弱的青香,不變色。
甲酸長葉烯酯香氣很淡。
乙酸芳樟酯初期花香有力,五天后香氣很淡,不變色。
乙酸香葉酯開始有透發玫瑰香氣,五天后很淡,不變色。
乙酸苯乙酯香氣很淡,不變色。
乙酸二氫松油酯香氣很淡,不變色。
乙酸松油醋香氣很淡,不變色。
乙酸對甲酚酯香氣透發有力,可保持一年以上,不變色。
乙酸芐酯香氣很快變淡,不變色。
乙酸蘇合香酯香氣透發有力,兩個半月后香氣變很淡,不變色。
乙酸長葉烯酯香氣很淡。
乙酸諾卜酯香氣很弱。
乙酸龍腦酯一個半月香氣消失,不變色。
乙酸香茅酯有淡的青香,不持久,不變色。
乙酸桂酯初期香氣有力,逐漸變淡并持續半年,不變色。
乙酸香根酯香氣可持續一年以上,能使皂體著色,在陽光下曬也不再變深。
乙酸對叔丁基環己酯香氣淡,不變色。
乙酸鄰叔丁基環己酯初期香氣透發,一個月后香氣明顯變淡,可持續半年,不變色。
丙酸芐酯香氣保持一個半月,不變色。
丙酸三環癸烯酯有淡的愉快香氣,可持續三個月,不變色。
丙酸蘇合香酯香氣保持兩個半月,不變色。
丙酸龍腦酯香氣保持三個月,不變色。
丙酸芳樟酯香氣可保持兩個半月,不變色。
丁酸芐酯香氣保持兩個半月,不變色。
丁酸香葉酯香氣很淡,不變色。
庚酸乙酯香氣透發有力,但留香僅有兩個月,不變色。
辛酸乙酯香氣透發有力,半年之后變淡,可持續十一個月,不變色。
辛炔酸甲酯青香有力,兩個月后變淡,可持續一年以上,不變色。
苯甲酸甲酯初期香氣有力,一個半月后香氣近乎消失,不變色。
苯甲酸己酯兩個月香氣明顯變弱,持續時間四個月,不變色。
苯乙酸乙酯初期香氣有力,逐漸變淡后可持續一年以上,不變色。
柳酸甲酯初期香氣濃,逐漸變淡可持續兩個半月,陽光照射下稍變黃色。
柳酸丁酯香氣可持續三個月,無明顯變色。
柳酸戊酯香氣較弱,持久時間一個半月,有輕微變黃色。
柳酸己酯有愉快花香,持久時間一個半月,微變黃色。
桂酸乙酯香氣透發,持續一年以上,光照下皂體發暗。
桂酸芐酯香氣很淡。
桂酸苯乙酯香氣有力,持久時間三個月,不變色。
桂酸桂酯香氣較淡,保持兩個半月,不變色。
苯乙酯對甲酚酯香氣透發有力,可保持一年以上,不變色。
戊氧乙酸烯丙酯(格蓬酯)初期香氣透發有力,五個月后香氣變淡并有油脂氣息,不變色。
結晶玫瑰香氣淡,保持三個月,不變色。
二氫茉莉酮酸甲酯香氣淡,不變色。
6、內酯類
γ-壬內酯(椰子醛)香氣淡,可保持三個月,不變色。
γ-辛內酯初期香氣有力,逐漸變弱可保持一年以上,不變色。
γ-癸內酯香氣逐漸變淡,可保持一年以上,稍使皂體發暗。
γ-十一內酯(桃醛)可保持一年以上,不變色。
δ-癸內酯香氣持久時間兩個月,不變色。
δ-十二內酯香氣淡,不變色。
7、酚類
丁子香酚香氣很淡并很快消失,變黃棕色。
異丁子香酚香氣很淡并很快消失,變黃棕色。
8、醚類
ρ-甲酚甲醚初期香氣有力,不久香氣變淡。
二苯醚香氣透發有力,持久時間八個月,不變色。
甲基柏木醚香氣很淡,留香不持久。
異丁子香酚芐醚香氣透發有力,稍有變色。
二丁基硫醚香氣透發有力,五個月后香氣變淡,不變色。
檀香醚香氣較淡,持久時間半年,不變色。
異戊基苯乙基醚香氣透發有力,三個月香氣明顯變淡,不變色。
β-萘甲醚初期香氣有力,逐漸變淡后可保持一年以上,皂體外觀發暗。
β-萘乙醚香氣可保持兩個半月,變黃色。
9、合成麝香類
二甲苯麝香香氣很淡,變黃色,陽光下變色更快。
葵子麝香香氣淡,變黃色,陽光下加速變色,是二甲苯麝香和酮麝香三種硝基麝香中變色最嚴重的。
酮麝香香氣較葵子麝香淡,變棕色。
萬山麝香香氣很淡,不變色。
麝香T一年后仍有特征的麝香香氣,不變色。
佳樂麝香一年后仍有較好的香氣,不變色。
粉檀麝香香氣很淡,不變色。
麝香105一年后香氣仍很有力,是以上幾種合成麝香中香氣最強的,不變色。
10、腈類及其他
壬烯腈香氣可保持兩個半月,不變色。
香茅腈香氣淡,保持七個月,不變色。
檸檬腈香氣濃而透發,保持五個月,無明顯變色。
茴香腈香氣淡,可保持十一個月,不變色。
乙酰環十二烷香氣很淡,不變色。
氧化長葉烯香氣很淡,不變色。
香蘭素香氣很淡,不持久,變黑棕色。
乙基香蘭素香氣淡,保持兩個半月,變棕色。
乙酰異丁子香酚香氣很淡,稍變色。
溴代蘇合香烯香氣透發有力,兩個半月后變淡,可保持十一個月,不變色。
茉莉素有較好花香,可保持一年以上,變黃色。
橙花素有較好花香,可保持一年以上,變黃綠色。
803檀香香氣較淡,可保持一年以上,不變色。
11、天然香料
白蘭葉油香氣透發有力,兩個半月后香氣變弱,可保持一年,不變色。
天然檀香油香氣透發有力,保持一年以上,不變色。
樹蘭葉油香氣淡,保持兩個半月,不變色。
樹蘭花油香氣淡。
甘松油香氣淡,可保持一年以上,稍變黃。
蒸餾姜油香氣淡。
卡南加油初期香氣透發有力,留香不持久。
依蘭依蘭油香氣淡,不變色。
柏木油香氣淡,不變色。
血柏木油香氣淡,著色而不變色。
橘子油香氣很快變淡,無明顯變色。
白檸檬油初期香氣透發,一個月后明顯變淡,可保持一年。
香檸檬油香氣淡,保持一個半月,不變色。
香附籽油香氣透發有力,兩個半月香氣明顯變淡,可持續八個月,不變色。
月桂葉油兩個半月后香氣明顯變淡,變色。
玳玳葉油香氣透發有力.保持十一個月,不變色。
香葉油香氣不久變淡,保持一年,不變色。
薫衣草油初期香氣有力,兩個半月后明顯變淡,可持續五個月。
丁香羅勒油兩個半月后香氣變淡,可持續一年,變黃色。
橙葉油初期香氣透發有力,不久變淡可持續兩個半月,不變色。
藿香油香氣透發有力,可保持1年以上,無明顯變色。
香紫蘇油初期香氣有力,逐漸變淡可持續三個半月,不變色。
荊條油初期香氣有力,兩個半月后明顯變淡,不變色。
檸檬油香氣淡,持久時間兩個半月。
山萩油香氣透發有力,可持續一年以上,不變色。
白蘭花油香氣透發有力,半年以后明顯變淡,可持續一年以上,變黃色。
香根油香氣淡,黃色。
玫瑰油香氣濃郁透發,保持一年以上,不變色。
芹菜籽油香氣透發有力,可保持一年以上,不變色。
賴百當浸膏初期香氣有力,兩個半月后明顯變淡,對皂體著色,陽光下不再變深。
蕓香浸膏香氣持久時間一個半月。
橡苔浸膏香氣持久時間一個半月,變棕色。
大花茉莉浸膏香氣淡,變棕色。
茉莉浸膏香氣透發,一個半月后香氣明顯變淡。
墨紅浸膏香氣淡,使皂體著色。
金合歡浸膏兩個半月后香氣很淡,不變色。
桂花浸膏香氣淡,對皂體著黃色,陽光下不變深色。
七里香浸膏香氣很快變淡,對皂體著色。
沙棗浸膏香氣淡,可保持七個月,不變色。
臘梅浸膏香氣淡,不變色。
鳶尾凝脂香氣淡,不變色。
秘魯浸膏香氣淡,變紅棕色。
吐魯浸膏香氣淡,變紅棕色。
靈貓香膏香氣可保持十個月,變黃色。
海貍香膏香氣淡可保持七個月,紅棕色。
經過以上試驗可知,所有香料在皂基內香氣都是隨時間的延續而逐漸減弱,有的只有數天,有的可達一年以上;有的香料變色很嚴重,有的不發生變色,個別的醇對皂體還有增白作用。現小結如下:
(1)一年后仍保持該香料香氣特征的有麝香R-1、麝香T、葵子麝香、天然檀香油、合成檀香油、廣藿香油、芹菜籽油、玫瑰油、苯乙酸對甲酚酯、新鈴蘭醛、γ-辛內酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、α-己基桂醛、二氫茉莉酮,異甲基紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮。一年后有香氣但特征并不十分明顯的有佳樂麝香、二甲苯麝香、酮麝香、紫羅蘭酮、甲基苯乙酮、鈴蘭醛、羥基香茅醛、女貞醛、桃醛、甲基壬基乙醛、四氫芳樟醇、甘松油、香葉油、白檸檬油、乙酸對甲酚酯、檀香醚、δ-癸內酯、β-萘甲醚、桂醇、二氫茉莉酮酸甲酯、順式茉莉酮、乙酸香根酯,大茴香二乙縮醛、辛炔酸甲酯、月桂葉油,山萩油、茉莉素,橙花素、大花茉莉浸膏、桂酸乙酯、苯乙醇、白蘭葉油、合成橡苔。
(2)香料在皂體中的變色主要決定于其化學結構(官能團、雙鍵),但和外界因素(如光、熱、酸、堿、金屬以及其他化合物)有關聯,加速或加重變色。光對變色香料有加速作用,而當達到一定程度后(4h左右),色澤并不隨時間延續向深發展。金屬鐵的存在無疑會加重丁子香酚、麥芽酚的變色。幾種香料調和到一起,有的變色香料常發生加重變色,但也有相反情況即變色減輕或顏色消失。所以變色的情況相當復雜,即使選用的都是不使皂體變色的香料調配的香精,最好也要加入皂基中進行觀察。經觀察可見,在皂體內變色較重的香料有香蘭素、葵子麝香、酮麝香、二甲苯麝香、乙基香蘭素、異丁子香酚、丁子香酚、秘魯浸膏、吐魯浸膏、月桂葉油、海貍香膏、鄰氨基苯甲酸甲酯、丁香羅勒油、橙花素、茉莉素、合成橡苔、乙酸香根酯、賴百當浸膏,其次是大花茉莉浸膏、墨紅浸膏、香拫油。
(3)香料在皂體中和在紙條上的香氣持久程度并非一致,如新鈴蘭醛在紙條上表現的香氣強度和持久性不及鈴蘭醛,但在皂體中正相反,新鈴蘭醛比鈴蘭醛香氣透發有力并持久。所以香料在紙條上的留香持久情況不能代替在皂體內的結果。這可能由于某些香料在堿性及水分的影響下發生了化學變化如酸的中和作用,酚的成鹽,酯的皂化,醛的聚合等。
(4)在皂基中香氣透發持久的香料有:
醇類:二甲基庚醇、葉醇、芳樟醇、四氫芳樟醇、玫瑰醇、二氫月桂烯醇、苯乙醇、桂醇。
醛類:十二醛、甲基壬基乙醛、桃醛、大茴香醛、大茴香二乙縮醛、α-己基桂醛、新鈴蘭醛、鈴蘭醛、桂醛、異環檸檬醛、女貞醛。
酯、內酯類:乙酸對甲酚酯、乙酸龍腦酯、辛炔羧酸甲酯、苯乙酸乙酯、二氫茉莉酮酸甲酯、白蘭酯、玉蘭酯、乙酸香根酯、桂酸乙酯、桂酸苯乙酯、δ-癸內酯、乙酸鄰叔丁基環己酯、γ-辛內酯、苯乙酸對甲酚酯、格蓬酯、二氫異茉莉酮酸甲酯。
醚類:二苯醚、二丁基硫醚、異戊基苯乙基醚萘甲醚、檀香醚。
酮類:欖青酮、二氫茉莉酮、紫羅蘭酮、甲基紫羅蘭酮、對甲基苯乙酮、順-茉莉酮。
合成麝香類:麝香T、佳樂麝香、麝香105。
天然香料:芹菜籽油、玳玳葉油、香葉油、藿香油、橙葉油、山萩油、白蘭花油、玫瑰油、白蘭葉油、蕓香浸膏。
其他類:異環檸檬、己基噁茂烷、檸檬腈、溴代蘇合香烯、葉青素、風信子素。
二、香皂香精的質量要求
無論何種香精,從嗅覺上都要求香氣協調,取得平衡,也就是頭香、體香、基香不能有明顯的差異。對于香皂香精除此之外,還應力求做到以下幾點:
(1)香精對皂質的油脂氣有較好的遮蓋能力。
(2)香皂從生產出來到使用完了要經過較長時間的存放,況且皂基具有堿性和水分,香精要在香皂中有較長時間的穩定性,保持香氣特征強度不發生明顯的變化。
(3)當皂體為白色時,香精不應對皂體有明顯著色或變色。
(4)皂體本身是一種膠體,具有降低香精揮發度的作用,而香精在這種條件下也應有足夠的香氣濃度,即所謂香精有較好的透發性。
(5)在洗用時,香皂的香氣有較好的擴散性。洗后的肌膚、毛巾上應保留一定的香氣。完成一種香精的調配定型,要經過反復的試調——加香試驗——修改,除了嗅感評估之外,還要把香精加人到皂體中進行光照1~3周,以及在恒溫40?55℃下放置1個月,室溫下放罝1年以上的觀察試驗,并進行洗滌效果試驗。
香皂香精的香氣類型有近20種,不同國家或地區有所偏愛,2 0世紀80年代前,我國市場上高檔香皂中檀香型占30%,茉莉型(包括力士)占30%,玫瑰型占10%,薰衣草和馥奇型占10%。在中、低檔香皂中以茉莉、玫瑰居多,其他香型較少。80年代后期也出現一些新香型,如青香、醛香、現代力士、現代素心蘭型等。
香皂中使用香精的量(質量分數):優級皂2%?3%,一級皂1.2%?2%,二級皂0.8%?1.5%,三級皂0.8%?1.2%。
三、香皂香精配方舉例
1、單花香型香精配方舉例——玫瑰香精配方(質量份)
2、檀香、檀香-花香復合型香精配方舉例——檀香香精配方(質量份)
3、索心蘭型香精配方舉例——素心蘭型香精配方(質量份)
4、力士型香精配方舉例——力士型香精配方(質量份)
5、馥奇型香精配方舉例——馥奇型香精配方(質量份)
6、果香、果香 -藥草香型香精配方舉例——柑橘-藥草香型香梢配方(質量份)
7、龍涎香、龍涎香-琥珀香型香精配方舉例——龍涎香香精配方(質量份)